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      一種硅醚的有機電化學合成方法

      文檔序號:42326849發布日期:2025-07-01 19:46閱讀:30來源:國知局

      本發明屬于有機化合物合成,一種電化學介導環丁硅烷開環合成硅醚的方法。


      背景技術:

      1、硅醚作為一種重要結構單元,在醫藥、農化和材料科學領域具有廣泛的應用價值,是眾多有機轉化應用中的關鍵中間體。因此,高效,簡便的合成有機硅醚是硅化學中一個重要研究方向。在傳統合成方法中,主要依賴于路易斯酸催化劑(如三氟化硼、三氯化鋁等)或過渡金屬催化(如鈀、銠、鉑、鎳等金屬配合物)來促使環丁硅烷裂解開環,生成硅醚。然而,這些方法存在明顯的局限性:路易斯酸體系往往會產生具有腐蝕性的鹽酸副產物,對環境造成污染;而過渡金屬催化劑的價格相對昂貴且儲存稀少。隨著綠色化學理念的深入發展,開發一種環境友好型的硅醚合成方法已成為當前研究的重點。基于此,我們提出了一種有機電化學合成硅醚的新方法。電化學合成具有反應條件溫和、高選擇性且可以通過調節電流密度和電極電位等參數來實現反應過程的優化和精確調控。這種方法不僅避免了傳統方法的環境污染問題,還大大提高了反應的可控性和重復性,為硅醚的綠色合成提供了新的思路。

      2、[(a)a.k.franz,p.d.dreyfuss,s.l.schreiber,j.am.chem.soc.,2007,129,1020-1021.(b)w.yuan,l.you,w.lin,j.ke,y.li,c.he,org.lett.,2021,23,1367-1372.(c)x.quan,l.xu,z.li,p.maienfisch,j.agric.food?chem.,2023,71,18188-18196.(d)w.-k.zhu,h.-j.zhu,x.-j.fang,f.ye,j.cao,z.xu,l.-w.xu,org.lett.,2023,25,7186-7191.(e)s.liu,y.-s.chen,y.wu,p.wang,sci.chi.chem.,2024,67,2661-2669.(f)j.j.dalton,a.bemal?sánchez,a.t.kelly,j.c.fettinger,a.k.franz,acs?catal.,2024,14,1005-1012.]


      技術實現思路

      1、本部分的目的在于概述本發明的實施例的一些方面以及簡要介紹一些較佳實施例。在本部分以及本申請的說明書摘要和發明名稱中可能會做些簡化或省略以避免使本部分、說明書摘要和發明名稱的目的模糊,而這種簡化或省略不能用于限制本發明的范圍。

      2、(1)技術問題

      3、本發明創造主要避免貴金屬、化學計量氧化劑或還原劑的使用,解決會產生不必要廢物的問題,以滿足日益增長的環境友好性和可持續性需求。

      4、(2)技術方案

      5、反應瓶配備石墨氈及鉑片電極,石墨氈為陽極,鉑片為陰極。在氮氣保護下,反應瓶中依次加入環丁硅烷0.2mmol,四丁基四氟硼酸銨鹽0.2mmol,超干甲醇0.4ml,三乙胺0.1mmol,乙腈4ml,電流8ma常溫攪拌1.0h。

      6、上述環丁硅烷為1,1-二苯基硅代環丁烷、1,1-二對甲苯基硅代環丁烷、1,1-二(噻吩-2-基)硅代環丁烷、1,1-二(4-甲氧基苯基)硅代環丁烷、1,1-二(4-氯苯基)硅代環丁烷、1-(4-甲氧基苯基)-1-甲基硅代環丁烷、1-(4-叔丁基苯基)-1-甲基硅雜環丁烷、1-甲基-1-(4-甲硫基苯基)硅代環丁烷、1-芐基-1-甲基硅代環丁烷、7-苯基-7-甲基-7-硅代雙環[4.2.0]辛-1,3,5-三烯中的一種;甲醇為超干甲醇;添加劑為三乙胺;電極材料為石墨氈和鉑片電極;電解質為四丁基四氟硼酸銨鹽;溶劑為乙腈。

      7、所述添加劑和環丁硅烷摩爾比為1:2;甲醇使用量為0.4毫升;所述電解質的使用量為0.05摩爾每毫升;所述溶劑的用量為4毫升。

      8、(3)有益效果以及創新性

      9、與現有技術相比,本發明具有如下有益效果:

      10、本發明創造主要避免貴金屬的使用,通過在溫和條件下利用電子作為氧化還原試劑來開發新的有機轉化,從而避免化學計量氧化劑或還原劑,減少不必要的廢物,以滿足日益增長的環境友好性和可持續性需求。

      11、本發明簡單易操作,方法中所需物品毒性小,安全環保,底物拓展范圍廣,產率高。



      技術特征:

      1.在無水無氧條件下,在反應瓶中加入環丁硅烷,甲醇,添加劑,電解質,溶劑,常溫下通電攪拌反應1.0小時。

      2.所述添加劑和環丁硅烷摩爾比為1:2;甲醇使用量為0.4毫升;所述電解質的使用量為0.05摩爾每毫升;所述溶劑的用量為4毫升。

      3.上述環丁硅烷為1,1-二苯基硅代環丁烷、1,1-二對甲苯基硅代環丁烷、1,1-二(噻吩-2-基)硅代環丁烷、1,1-二(4-甲氧基苯基)硅代環丁烷、1,1-二(4-氯苯基)硅代環丁烷、1-(4-甲氧基苯基)-1-甲基硅代環丁烷、1-(4-叔丁基苯基)-1-甲基硅雜環丁烷、1-甲基-1-(4-甲硫基苯基)硅代環丁烷、1-芐基-1-甲基硅代環丁烷、7-苯基-7-甲基-7-硅代雙環[4.2.0]辛-1,3,5-三烯中的一種;甲醇為超干甲醇;三乙胺0.1mmol;電極材料為石墨氈和鉑片電極;電解質為四丁基四氟硼酸銨鹽;溶劑為乙腈。

      4.反應瓶配備石墨氈及鉑片電極,石墨氈為陽極,鉑片為陰極。在氮氣保護下,反應瓶中依次加入環丁硅烷0.2mmol,四丁基四氟硼酸銨鹽0.2mmol,超干甲醇0.4ml,三乙胺0.1mmol,乙腈4ml,電流8ma常溫攪拌1.0h。


      技術總結
      本發明是一種硅醚的有機電化學合成方法:無過渡金屬的合成方法,在無水無氧條件下,在反應瓶中加入環丁硅烷,甲醇,添加劑,電解質,溶劑,常溫下通電攪拌反1.0小時。本發明創造主要避免貴金屬的使用,通過在溫和條件下利用電子作為氧化還原試劑來開發新的有機轉化,從而避免化學計量氧化劑或還原劑,減少不必要的廢物,以滿足日益增長的環境友好性和可持續性需求。本發明簡單易操作,方法中所需物品毒性小,安全環保,底物拓展范圍廣,產率高。

      技術研發人員:薛飛,李媛夢
      受保護的技術使用者:南京林業大學
      技術研發日:
      技術公布日:2025/6/30
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