本發明涉及電磁屏蔽薄膜，具體為一種用于電磁屏蔽的高取向石墨烯聚集體柔性薄膜的制備方法。
背景技術：
1、隨著5g數字蜂窩網絡的快速發展，以ghz為主的電磁波的應用給生活帶來了極大的便利，然而廣泛普及的無線通信設備和電子元器件帶來的負面電磁干擾(emi)問題也日益加劇，這嚴重影響了被干擾的電子設備及生命體的的正常工作和健康狀態，因此，針對電磁干擾采取的防護措施十分重要，這直接促使了電磁屏蔽膜的飛速發展其中，以高導電性材料作為屏蔽體，會產生大量的自由電荷在介質表面形成連續的導電通路，與emw相互作用并產生感應對抗場，引起電磁波的強烈反射達到屏蔽效果。因此，對于高導電性電磁屏蔽材料的開發得到了廣泛的關注。
2、石墨烯納米片作為新興的sp2二維材料擁有極高的導電性，如何將石墨烯組裝為宏觀石墨烯薄膜以充分發揮其高導電性優勢用于emi屏蔽已得到廣泛的關注。其中如cvd法，氧化石墨烯濕法組裝結合高溫/化學熱還原，石墨層間化合物結合高溫剝離/分散劑超聲分散等均已證明可成功的制備并組裝石墨烯薄膜，并可應用于電磁屏蔽，然而這些方法仍然存在成本較高，工藝復雜的問題，這增加了石墨烯薄膜的大規模生產和應用的成本，更重要的是傳統石墨烯薄膜的制備通常存在因超聲剝離而造成的缺陷程度大，雜質溶劑難以去除的問題，這嚴重影響了石墨烯的本征高電導率及其在電磁屏蔽領域的應用價值。
3、石墨烯聚集體作為一種宏觀的3d石墨烯結構，可通過簡單的氧化插層和層間剝離獲得，以聚集體形式存在的石墨烯可保留其本征高導電優勢，同時避免了過度氧化帶來的高濃度缺陷及額外的雜質溶劑引入，從而避免了目前組裝石墨烯薄膜普遍存在的問題，因此如何以石墨烯聚集體作為組裝單體進行定向排列，并結合機械壓制制備宏觀石墨烯薄膜以改進目前傳統石墨烯薄膜的嚴重問題尤為重要。
技術實現思路
1、本發明提供一種用于電磁屏蔽的高取向石墨烯聚集體柔性薄膜及其制備方法和應用，以解決上述背景技術中提出的問題。
2、為實現上述目的，本發明采用的技術方案如下：
3、本發明提供一種高取向石墨烯聚集體柔性薄膜的制備方法，包括以下步驟：步驟(1)、將原始石墨、過硫酸鹽和濃硫酸混合，得到漿料；將所述漿料以平鋪的方式置于限域生長容器中，靜置反應，得到定向生長的石墨烯聚集體；步驟(2)、以高溫除雜的方式去除所述定向生長的石墨烯聚集體中殘留的化學試劑，得到定向生長的石墨烯聚集體泡沫；步驟(3)、對所述定向生長的石墨烯聚集體泡沫進行機械壓制，得到所述高取向石墨烯聚集體柔性薄膜。
4、進一步的，步驟(1)中所述的原始石墨與過硫酸鹽及濃硫酸的體積質量比為：1～3g：3～5g：1～2ml。
5、進一步的，步驟(1)中，所述原始石墨為鱗片石墨或塊狀石墨；所述過硫酸鹽包括過硫酸氫鉀和/或過硫酸銨。
6、進一步的，步驟(1)中所述限域生長容器具體為呈圓柱體狀且中空的石英容器，所述容器的底部均勻分布有若干個圓形孔，并在容器底部沉積漿料后，在漿料表面水平覆蓋石英圓片；優選的，所述容器的具體尺寸為底面直徑30mm，高20mm；圓形孔的尺寸為直徑0.5mm；所述石英圓片的尺寸包括直徑30mm，厚度為0.5mm、1mm、1.5mm、2mm或2.5mm。
7、進一步的，步驟(1)中所述的平鋪具體包括：在3000～4000rpm的轉速下，將所述漿料旋涂15～30秒后，再從生長容器底部預留的圓形孔洞以-0.1mpa壓強進行真空抽濾3～5s。
8、進一步的，步驟(1)中所述的靜置反應的具體為在25℃～80℃溫度下反應7h～24h。
9、進一步的，步驟(2)中所述的高溫除雜具體包括：在氬氣環境下、以7℃/min的升溫速率自25℃升溫至450℃、550℃或650℃，并保溫90min。
10、進一步的，步驟(3)中所述的機械壓制具體為在15～30mpa壓力下保壓60min。
11、本發明還提供如上述的高取向石墨烯聚集體柔性薄膜的制備方法所制得的高取向石墨烯聚集體柔性薄膜。
12、本發明還提供也上述的高取向石墨烯聚集體柔性薄膜在電磁屏蔽領域中的應用。
13、與現有技術相比，本發明的優點和有益效果在于：
14、本發明提供的高取向石墨烯聚集體柔性薄膜的制備方法，采用限域生長容器來定向、限域，由此獲得高取向排列的定向生長的石墨烯聚集體，結合后續簡單的機械壓制即可獲得高取向石墨烯聚集體柔性薄膜，制備方法簡單，成本低廉，具有潛在的大規模生產優勢。
15、本發明中，獲得的定向生長的石墨烯聚集體，結合溫度處理即可完全去除制備過程中引入的雜質，由此最大化發揮石墨烯的本征高導電優勢。相較于傳統的電磁屏蔽材料，本發明制得的高取向石墨烯聚集體柔性薄膜在具有極好柔性的情況下，還保持了優異的導電性能，電導率最高可達4.072×105s/m，以及極佳的電磁波屏蔽性能，在8～12hz可穩定保持在105db左右，同時具有良好的屏蔽頻寬。
16、本發明拓寬了石墨烯聚集體的用途，提升了石墨烯聚集體的實際應用價值。通過限域生長獲得的高取向石墨烯聚集體具備高度致密性，機械壓制后可獲得高度緊湊排列的石墨烯層狀結構，這賦予了薄膜極高的導電性能及emi?se能力。本發明獲得的高取向石墨烯聚集體泡沫通過機械壓制即可獲得石墨烯聚集體薄膜，相比于傳統的石墨烯組裝方法，避免了機械超聲處理，保留了石墨烯的大尺寸結構，可最大化發揮其高導電優勢。
17、本發明開發的高取向限域生長結合機械壓制獲得的高取向石墨烯聚集體柔性薄膜，可以控制其厚度僅在40～60微米之間，完全滿足小型超薄器件中的實際應用。通過調節限域生長容器的尺寸，可以控制高取向石墨烯聚集體柔性薄膜的厚度以適用于不同的應用場景。
1.用于電磁屏蔽的高取向石墨烯聚集體柔性薄膜的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：
2.根據權利要求1所述的用于電磁屏蔽的高取向石墨烯聚集體柔性薄膜的制備方法，其特征在于，步驟(1)中所述的原始石墨與過硫酸鹽及濃硫酸為1～3g：3～5g：1～2ml。
3.根據權利要求1所述的用于電磁屏蔽的高取向石墨烯聚集體柔性薄膜的制備方法，其特征在于，步驟(1)中，所述原始石墨為鱗片石墨或塊狀石墨；所述過硫酸鹽包括過硫酸氫鉀和/或過硫酸銨。
4.根據權利要求1所述的用于電磁屏蔽的高取向石墨烯聚集體柔性薄膜的制備方法，其特征在于，步驟(1)中所述限域生長容器具體為呈圓柱體狀且中空的石英容器，所述容器的底部均勻分布有若干個圓形孔，并在容器底部沉積漿料后，在漿料表面水平覆蓋石英圓片；
5.根據權利要求4所述的用于電磁屏蔽的高取向石墨烯聚集體柔性薄膜的制備方法，其特征在于，步驟(1)中所述的平鋪具體包括：在3000～4000rpm的轉速下，將所述漿料旋涂15～30秒后，再從生長容器底部預留的圓形孔洞以-0.1mpa壓強進行真空抽濾3～5s。
6.根據權利要求1所述的用于電磁屏蔽的高取向石墨烯聚集體柔性薄膜的制備方法，其特征在于，步驟(1)中所述的靜置反應的具體為在25℃～80℃溫度下反應7h～24h。
7.根據權利要求1所述的用于電磁屏蔽的高取向石墨烯聚集體柔性薄膜的制備方法，其特征在于，步驟(2)中所述的高溫除雜具體包括：在氬氣環境下、以7℃/min的升溫速率自25℃升溫至450℃、550℃或650℃，并保溫90min。
8.根據權利要求1所述的用于電磁屏蔽的高取向石墨烯聚集體柔性薄膜的制備方法，其特征在于，步驟(3)中所述的機械壓制具體為在15～30mpa壓力下保壓60min。
9.如權利要求1至8中任一項所述的用于電磁屏蔽的高取向石墨烯聚集體柔性薄膜的制備方法所制得的用于電磁屏蔽的高取向石墨烯聚集體柔性薄膜。