本發明涉及天然氣脫酸,具體為一種高含硫天然氣脫酸溶劑及其制備方法。
背景技術:
1、隨著能源需求的增長,高含硫天然氣田的開發日益受到重視,高含硫天然氣中通常含有大量的硫化氫、二氧化碳以及有機硫等酸性氣體,這些酸性氣體不僅會對管道、設備造成嚴重腐蝕,縮短其使用壽命,還會影響天然氣的燃燒效率和質量,造成環境污染。此外,硫化氫具有劇毒,對人體健康和安全構成極大威脅。因此,在高含硫天然氣的開采和利用過程中,必須對其進行脫酸處理,以滿足相關標準和工業生產的要求。現有技術中,高含硫天然氣中硫化氫等酸性氣體含量高,傳統脫酸溶劑難以高效脫除,導致凈化的天然氣無法滿足質量標準?;诖耍景l明提供了一種高含硫天然氣脫酸溶劑及其制備方法。
技術實現思路
1、本發明的目的在于提供一種高含硫天然氣脫酸溶劑及其制備方法,本發明所制備的脫酸溶劑不僅具有較好的脫酸效率,還可以降低溶劑降解率,有效提升了脫酸溶劑的使用性能。
2、為實現上述目的,本發明提供如下技術方案:一種高含硫天然氣脫酸溶劑,包括以下重量份的原料:40-60份改性胺、20-40份環丁砜、5-10份改性哌嗪、5-10份助溶劑、3-6份抗氧化劑、3-6份功能助劑、2-4份季銨鹽類緩蝕劑和0.5-1.5份有機消泡劑。
3、優選的,所述助溶劑采用乙醇或丙二醇,且助溶劑含水量小于等于1%。
4、優選的,所述抗氧化劑采用水合肼或吩噻嗪。
5、優選的,所述改性胺的制備步驟如下:選取純度大于99%的n-甲基二乙醇胺作為基礎胺,將基礎胺、鹵代烴和含活性胺基化合物按照1:(0.3-0.5):(0.2-0.4)的摩爾比添加至反應釜中,于200-300rpm攪拌20-40min后,得到混合物,然后加入甲苯和氫氧化鈉,設定溫度80-90℃,于100-200rpm攪拌反應4-6h后,進行減壓蒸餾,并采用去離子水洗滌3-5次后,置于真空干燥機中,于50-60℃下干燥1-2h。
6、優選的,所述甲苯與混合物的質量比為1:(3-5),所述氫氧化鈉與基礎胺的質量比為(0.03-0.05):1。
7、優選的,所述改性哌嗪的制備方法包括:選取純度大于99.5%,含水量小于等于1%的哌嗪,將哌嗪和2-溴-2-甲基丙酸按照1:(1-1.2)的摩爾比添加至反應釜中,并加入n,n-二甲基甲酰胺,于200-300rpm攪拌20-40min后,加入碳酸鉀,并設定反應溫度60-80℃,并于100-200rpm攪拌反應4-6h后,冷卻至室溫取出得到第一反應物,將第一反應物和乙醇胺按照1:(0.8-1)的摩爾比添加至反應釜中,同時加入氫氧化鈉,于100-120℃下反應3-5h,得到第二反應物,將第二反應物、去離子水和納米二氧化硅添加至超聲波處理機中,在功率200-300w下處理30-60min,得到第三反應物,將第三反應物進行減壓蒸餾,并采用無水乙醚洗滌3-5次后,置于真空干燥機中,于50-60℃下干燥1-2h,完成改性哌嗪的制備。
8、優選的,所述n,n-二甲基甲酰胺與哌嗪的質量比為(0.1-0.3):1,所述第二反應物與去離子水的質量比為(0.2-0.3):1,所述第二反應物和納米二氧化硅的質量比為1:(0.01-0.02),且納米二氧化硅的粒徑為20-50nm。
9、優選的,所述功能助劑的制備方法如下:將陰離子交換樹脂浸泡在鹽酸溶液,浸泡2-4h后,采用去離子水沖洗,直至流出液ph等于7,得到第一樹脂,將第一樹脂浸泡在氫氧化鈉溶液中,浸泡2-4h后,采用去離子水沖洗,直至流出液ph等于7,完成功能助劑的制備。
10、優選的,所述鹽酸溶液的濃度為(4-10%),所述氫氧化鈉的濃度為(4-10%)。
11、一種高含硫天然氣脫酸溶劑的制備方法,包括以下步驟:
12、步驟1:按需稱取改性胺、環丁砜、改性哌嗪、助溶劑、抗氧化劑、功能助劑、季銨鹽類緩蝕劑和有機消泡劑;
13、步驟2:將改性胺、助溶劑和環丁砜加入反應釜中,于30-50℃攪拌混合20-30min后,依次加入改性哌嗪、功能助劑、抗氧化劑和有機消泡劑,繼續攪拌30-40min,攪拌速度為100-150r/min,得到混合液;
14、步驟3:將混合液于反應釜中,設定溫度50-60℃下保溫反應1-2h,冷卻至室溫后,過濾去雜后得到脫酸溶劑。
15、與現有技術相比,本發明的有益效果:
16、1、改性胺通過引入空間位阻基團和活性胺基側鏈,改變分子與硫化氫的結合模式,使改性胺僅與硫化氫發生高選擇性反應,而活性胺基側鏈增強對硫化氫分子的親和力,大幅減少因副反應導致的無效消耗,改性哌嗪經過特殊的多步反應,在分子中嫁接了極性官能團與納米復合結構,極性官能團能與硫化氫形成穩定的氫鍵,加速硫化氫的捕捉,納米二氧化硅的引入則構建了微觀傳質通道,使硫化氫分子能夠更快速地擴散至反應位點,環丁砜作為高效物理溶劑,其分子結構中的砜基具有強極性,對硫化氫和有機硫極性具有優異的溶解能力,當高含硫天然氣與溶劑接觸時,環丁砜率先通過物理溶解大量酸性氣體,然后改性胺和改性哌嗪對溶解在溶劑中的硫化氫進行深度反應脫除,提升脫酸效率;
17、2、脫酸溶劑中添加了抗氧化劑和經過特殊處理的功能助劑,抗氧化劑能夠有效抑制溶劑的氧化反應,功能助劑中的陰離子交換樹脂經過酸堿浸泡處理后,可高效吸附并去除溶劑中生成的熱穩定鹽,改性胺和改性哌嗪本身的結構特性也減少了與硫化氫的副反應,共同作用,顯著降低了溶劑的降解速度,延長了溶劑的使用壽命,減少了溶劑的更換頻率和成本。
18、3、制備過程中添加了季銨鹽類緩蝕劑,能夠在設備金屬表面迅速形成一層致密的保護膜,這層保護膜如同屏障一般,阻止硫化氫腐蝕性物質與金屬直接接觸,同時,溶劑良好的穩定性減少了因溶劑降解產生的腐蝕性物質,進一步降低了設備的腐蝕風險。
1.一種高含硫天然氣脫酸溶劑,其特征在于:包括以下重量份的原料:40-60份改性胺、20-40份環丁砜、5-10份改性哌嗪、5-10份助溶劑、3-6份抗氧化劑、3-6份功能助劑、2-4份季銨鹽類緩蝕劑和0.5-1.5份有機消泡劑。
2.根據權利要求1所述的一種高含硫天然氣脫酸溶劑,其特征在于,所述助溶劑采用乙醇或丙二醇,且助溶劑含水量小于等于1%。
3.根據權利要求1所述的一種高含硫天然氣脫酸溶劑,其特征在于,所述抗氧化劑采用水合肼或吩噻嗪。
4.根據權利要求1所述的一種高含硫天然氣脫酸溶劑,其特征在于,所述改性胺的制備步驟如下:選取純度大于99%的n-甲基二乙醇胺作為基礎胺,將基礎胺、鹵代烴和含活性胺基化合物按照1:(0.3-0.5):(0.2-0.4)的摩爾比添加至反應釜中,于200-300rpm攪拌20-40min后,得到混合物,然后加入甲苯和氫氧化鈉,設定溫度80-90℃,于100-200rpm攪拌反應4-6h后,進行減壓蒸餾,并采用去離子水洗滌3-5次后,置于真空干燥機中,于50-60℃下干燥1-2h。
5.根據權利要求1所述的一種高含硫天然氣脫酸溶劑,其特征在于,所述甲苯與混合物的質量比為1:(3-5),所述氫氧化鈉與基礎胺的質量比為(0.03-0.05):1。
6.根據權利要求1所述的一種高含硫天然氣脫酸溶劑,其特征在于,所述改性哌嗪的制備方法包括:選取純度大于99.5%,含水量小于等于1%的哌嗪,將哌嗪和2-溴-2-甲基丙酸按照1:(1-1.2)的摩爾比添加至反應釜中,并加入n,n-二甲基甲酰胺,于200-300rpm攪拌20-40min后,加入碳酸鉀,并設定反應溫度60-80℃,并于100-200rpm攪拌反應4-6h后,冷卻至室溫取出得到第一反應物,將第一反應物和乙醇胺按照1:(0.8-1)的摩爾比添加至反應釜中,同時加入氫氧化鈉,于100-120℃下反應3-5h,得到第二反應物,將第二反應物、去離子水和納米二氧化硅添加至超聲波處理機中,在功率200-300w下處理30-60min,得到第三反應物,將第三反應物進行減壓蒸餾,并采用無水乙醚洗滌3-5次后,置于真空干燥機中,于50-60℃下干燥1-2h,完成改性哌嗪的制備。
7.根據權利要求1所述的一種高含硫天然氣脫酸溶劑,其特征在于,所述n,n-二甲基甲酰胺與哌嗪的質量比為(0.1-0.3):1,所述第二反應物與去離子水的質量比為(0.2-0.3):1,所述第二反應物和納米二氧化硅的質量比為1:(0.01-0.02),且納米二氧化硅的粒徑為20-50nm。
8.根據權利要求1所述的一種高含硫天然氣脫酸溶劑,其特征在于,所述功能助劑的制備方法如下:將陰離子交換樹脂浸泡在鹽酸溶液,浸泡2-4h后,采用去離子水沖洗,直至流出液ph等于7,得到第一樹脂,將第一樹脂浸泡在氫氧化鈉溶液中,浸泡2-4h后,采用去離子水沖洗,直至流出液ph等于7,完成功能助劑的制備。
9.根據權利要求1所述的一種高含硫天然氣脫酸溶劑,其特征在于,所述鹽酸溶液的濃度為(4-10%),所述氫氧化鈉的濃度為(4-10%)。
10.一種根據權利要求1~9任一項所述的高含硫天然氣脫酸溶劑的制備方法,其特征在于,包括以下步驟: