本公開涉及多層涂膜的制造方法。
背景技術：
1、近年來，降低環境負擔的意識提高，要求取代成環保的商品。在涂料領域中，例如要求降低有機溶劑的用量，通過使用將水用作溶劑的水性涂料組合物，從而能夠滿足這種要求。在產業機械、建設機械所使用的涂料領域中，也逐漸要求轉換成水性涂料組合物。
2、產業機械和建設機械等通常是大型的且可耐受強載荷，因此，具有與汽車車體等相比構成基材(鋼板)較厚的特征。因此，在這種產業機械、建設機械為被涂物的情況下，存在被涂物的熱容大、在加熱爐中熱不充分傳導至被涂物的問題。因此，在涂裝這種被涂物的情況下，選擇即使在常溫下也能夠進行涂膜形成而無需高溫加熱工序的常溫涂膜形成型涂料組合物。
3、產業機械和建設機械等在嚴苛的物理環境下使用的情況也較多，因此，對于保護其表面的涂膜而言，通常在要求優異的防腐蝕性的基礎上，還要求優異的耐候性。作為形成滿足防腐蝕性和耐候性這兩種性能的涂膜的方法，可列舉出下述方法：使用防腐蝕性優異的涂料組合物作為下涂涂料組合物，其后，使用耐候性優異的上涂涂料組合物，形成多層涂膜。
4、例如，專利文獻1中記載了下述厚膜型防腐蝕涂膜的形成方法，其特征在于，下涂弱溶劑型高固體份改性環氧樹脂涂料，接著，上涂弱溶劑型高固體份聚氨酯樹脂涂料，所述弱溶劑型高固體改性環氧樹脂涂料包含由以粘結劑樹脂成分的總質量為基準計的環氧當量為400～2,000g/eq的改性環氧樹脂、胺樹脂和反應性稀釋劑構成的粘結劑樹脂成分，所述弱溶劑型高固體份聚氨酯樹脂涂料包含由羥值為10～100mgkoh/g的多元醇樹脂和多異氰酸酯化合物構成的粘結劑樹脂成分。
5、記載了：根據該方法，通過各為1次的下涂涂裝和上涂涂裝，能夠得到與通過現有的各層的多層涂布而實現的防腐蝕效果同等的防腐蝕效果。然而，該方法在下涂涂裝后，在常溫下使其干燥24小時后，進行上涂涂料的涂裝，在多層涂膜的形成工序中需要長時間，因此，存在涂裝工序的效率(也稱為涂裝作業性)差的問題。
6、近年來，從縮短涂裝工序的觀點出發，被稱為濕碰濕的涂裝方法備受關注(也稱為二涂一烤)。該涂裝方法是通過在涂裝下涂涂料組合物后，不使下涂涂料組合物干燥地涂裝上涂涂料組合物，其后，使兩種涂裝膜同時干燥，從而能夠縮短涂裝工序的涂裝方法。
7、關于濕碰濕涂裝，專利文獻2中針對下述多層涂膜形成方法進行了研究，所述多層涂膜形成方法包括：在被涂物上涂裝含有環氧樹脂、脂環式烴樹脂和多異氰酸酯化合物的下涂涂料組合物，形成未固化的下涂涂膜，在該未固化的下涂涂膜上涂裝含有丙烯酸類樹脂和多異氰酸酯化合物的上涂涂料基質涂料組合物。
8、專利文獻3中研究了：在具有包含環氧樹脂和顏料的反應物的底漆涂膜以及形成在該底漆涂膜上且包含丙烯酸類樹脂與封端異氰酸酯化合物與顏料的反應物的上涂涂膜的層疊涂裝物中，調整底漆涂膜與上涂涂膜中的顏料的含有率、體質顏料的含量。
9、專利文獻4中記載了：作為下涂涂料組合物，使用包含丙烯酸類樹脂、環氧樹脂、異氰酸酯化合物和表面調節劑的組合物，作為上涂涂料組合物，使用包含丙烯酸類樹脂、異氰酸酯化合物和表面調節劑的組合物，將下涂涂料組合物與上涂涂料組合物的表面張力之差設為2～8mn/m等。
10、專利文獻5中記載了：作為底漆涂料組合物，使用包含環氧樹脂、防銹顏料、著色顏料和體質顏料的組合物，作為上涂涂料組合物，使用包含丙烯酸類樹脂和活性亞甲基封端多異氰酸酯化合物的組合物，將丙烯酸類樹脂與活性亞甲基封端多異氰酸酯化合物的比率(丙烯酸類樹脂/活性亞甲基封端多異氰酸酯)設為60/40～80/20等。
11、現有技術文獻
12、專利文獻
13、專利文獻1：日本特開2010-188239號公報
14、專利文獻2：日本特開2020-192516號公報
15、專利文獻3：日本特開2021-160120號公報
16、專利文獻4：國際公開第2013/024784號
17、專利文獻5：日本特開2018-008205號公報
技術實現思路
1、發明所要解決的問題
2、此處，在對下涂涂料組合物和上涂涂料組合物進行濕碰濕涂裝的情況下，存在容易發生下述不良情況的問題：涂料組合物在未干燥的兩種涂裝膜的層間彼此混合(也稱為混層)，干燥后得到的多層涂膜的外觀惡化，該問題在使用水性涂料組合物作為下涂涂料組合物的情況下特別明顯。尤其在產業機械和建設機械為被涂物的情況下，與汽車車體等相比涂裝膜厚大，并且，如上所述地選擇常溫涂膜形成型涂料組合物，因此，現有已知的涂料組合物均是將溶劑用作分散介質的溶劑系涂料組合物，關于使用水性涂料組合物進行濕碰濕涂裝的情況，無法說已經進行了充分研究。尤其是在濕碰濕涂裝中，使兩層的涂膜同時干燥，因此，在干燥和/或固化時，涂膜的外觀容易變差。
3、本公開的目的在于，提供在將水性涂料組合物用作下涂涂料組合物，并進行濕碰濕涂裝的情況下也能夠實現具有平滑外觀的多層涂膜的多層涂膜的制造方法。
4、用于解決問題的手段
5、本公開包括以下的技術方案。
6、[1]多層涂膜的制造方法，其包括：
7、下涂涂裝膜形成工序，其在被涂物上涂裝下涂涂料組合物，形成下涂涂裝膜；
8、上涂涂裝膜形成工序，其通過濕碰濕而在前述下涂涂裝膜上涂裝上涂涂料組合物，形成上涂涂裝膜；以及
9、干燥工序，其使前述下涂涂裝膜和前述上涂涂裝膜同時干燥，形成多層涂膜，
10、前述下涂涂料組合物為包含水性主劑(i)和水性固化劑(ii)的水性涂料組合物，
11、前述水性主劑(i)包含環氧樹脂(a)的水分散體，
12、前述水性固化劑(ii)包含多胺化合物(b)，
13、前述水性主劑(i)和前述水性固化劑(ii)中的至少一者包含顆粒材料(d)，
14、前述顆粒材料(d)的含量相對于前述水性涂料組合物中包含的樹脂固體成分100質量份超過120質量份且為380質量份以下。
15、[2]根據[1]所述的制造方法，其中，前述多胺化合物(b)包含選自脂肪族多胺、脂環式多胺、芳香族多胺、含有聚氧亞烷基的多胺、含有聚氧亞烷基的芳香族多胺和聚酰胺胺化合物中的至少1種。
16、[3]根據[1]或[2]所述的制造方法，其中，前述多胺化合物(b)包含選自脂環式多胺、芳香族多胺、含有聚氧亞烷基的芳香族多胺和聚酰胺胺中的至少1種。
17、[4]根據[1]～[3]中任一項所述的多層涂膜的制造方法，其中，前述環氧樹脂(a)的環氧當量為100g/eq以上且5,000g/eq以下。
18、[5]根據[1]～[4]中任一項所述的多層涂膜的制造方法，其中，前述多胺化合物(b)的活性氫當量為10g/eq以上且1,000g/eq以下。
19、[6]根據[1]～[5]中任一項所述的多層涂膜的制造方法，其中，前述多胺化合物(b)的活性氫當量與前述環氧樹脂(a)中包含的環氧當量之比(活性氫當量/環氧當量)為0.3以上且2.0以下。
20、[7]根據[1]～[6]中任一項所述的多層涂膜的制造方法，其中，由前述下涂涂料組合物形成的下涂涂膜的內部應力為0.09mpa以上且0.50mpa以下。
21、[8]根據[1]～[7]中任一項所述的多層涂膜的制造方法，其中，前述上涂涂料組合物為包含主劑(iii)和固化劑(iv)的涂料組合物，
22、前述主劑(iii)包含涂膜形成樹脂，
23、前述涂膜形成樹脂具有羥基，
24、前述固化劑(iv)包含多異氰酸酯化合物。
25、發明效果
26、根據本公開的多層涂膜的制造方法，在將水性涂料組合物用作下涂涂料組合物進行濕碰濕涂裝的情況下，也能夠實現具有平滑外觀的多層涂膜。